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高熵合金韌化新發(fā)現(xiàn)——變形誘導(dǎo)非晶化

2021-06-03 來源:GS_Metals

高熵合金中的多組元合金元素會造成高的構(gòu)型熵。最近的研究表明,在熱機(jī)械加載條件下,熵穩(wěn)定化通常不足以維持原有的微觀組織。例如,當(dāng)Cantor合金(CrMnFeCoNi)在高壓下變形或者CrFeCoNi在低溫變形時,面心立方結(jié)構(gòu)會向密排六方結(jié)構(gòu)發(fā)生轉(zhuǎn)變。高壓扭轉(zhuǎn)后進(jìn)行退火或者在中間溫度長時間保溫過程中,單相Cantor合金會發(fā)生分解。盡管已經(jīng)對傳統(tǒng)合金中的大部分相變現(xiàn)象進(jìn)行了廣泛研究,但是在高熵合金中,多組元元素對相變路徑和相變產(chǎn)物的影響依然沒有進(jìn)行過系統(tǒng)研究。
 
近日,悉尼大學(xué)的Xianghai An,Xiaozhou Liao和佐治亞理工學(xué)院的Ting Zhu(共同通訊作者)等研究團(tuán)隊利用原位應(yīng)變TEM揭示了超細(xì)晶Cantor合金(平均晶粒尺寸~500nm)中晶態(tài)向非晶態(tài)的轉(zhuǎn)變。此種固態(tài)非晶化源于高的晶格摩擦力和超細(xì)晶組織中高角度晶界對位錯滑移的阻礙。裂紋尖端位錯密度的增加促進(jìn)了高應(yīng)力的產(chǎn)生,進(jìn)而誘發(fā)了晶態(tài)向非晶態(tài)的轉(zhuǎn)變。研究人員在裂紋尾跡處觀察到了非晶態(tài)納米橋(nanobridge)的形成。這些非晶化過程耗散了應(yīng)變能,提高了高熵合金的韌性。此外,研究人員利用分子動力學(xué)模擬在原子層面揭示了變形誘導(dǎo)非晶化的機(jī)制。相關(guān)成果以“Deformation-induced crystalline-to-amorphous phase transformation in a CrMnFeCoNi high-entropy alloy”為題發(fā)表在期刊Science Advances
 
在裂紋尖端附近,可以觀察到三種類型的區(qū)域,即高亮的均勻非晶區(qū)、隨機(jī)分布著點狀晶體的非晶區(qū)(圖1(B))以及晶體和非晶體交替分布的條帶狀區(qū)域(圖1(C))。在圖1(B)中,非晶態(tài)區(qū)域遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于晶態(tài)區(qū)域;而在圖1(C)中,非晶態(tài)區(qū)域和晶態(tài)區(qū)域的體積分?jǐn)?shù)相當(dāng)。圖1(D)展示了整個裂紋尖端的形貌,黑色箭頭指向裂紋擴(kuò)展方向而白色箭頭標(biāo)示出了擴(kuò)展裂紋尾跡處的位錯。
 

 

超細(xì)晶Cantor合金(晶粒尺寸~500nm)中裂紋尖端附近的微觀組織 A:非晶態(tài);C:晶態(tài)。

 

 

研究人員用高分辨透射電鏡對條帶狀結(jié)構(gòu)進(jìn)行了進(jìn)一步分析,如圖2所示。在條帶狀區(qū)域,非晶帶和晶帶交替分布,平均寬度分別為~1.7nm和2.3nm。晶帶墻之間的取向差不超過1°,在非晶帶和晶帶的界面附近存在一些位錯。在圖1(A)中的非晶區(qū)域、點狀區(qū)域和條帶狀區(qū)域均沒有明顯的元素變化,說明Cantor合金中晶態(tài)向非晶態(tài)的轉(zhuǎn)變不會造成裂紋尖端處元素分布的明顯變化。

 
 
 
 

條帶狀結(jié)構(gòu)的HRTEM表征,其中1,2,3,4是四個晶體帶。

 

 

在應(yīng)變開始階段,裂紋尖端處的晶態(tài)區(qū)域(~8nm)多于非晶態(tài)區(qū)域(~3nm)。隨著應(yīng)變的增加,晶態(tài)區(qū)域不斷減小,非晶態(tài)區(qū)域不斷增加。在裂紋僅擴(kuò)展了~1nm的情況下(圖3(D)),非晶態(tài)區(qū)域就從原來的~3nm增加到了~5nm。
 
 

裂紋尖端處晶態(tài)向非晶態(tài)轉(zhuǎn)變的動態(tài)過程,展示了非晶態(tài)區(qū)域的不斷增加。

 

 

在粗晶Cantor合金中,晶態(tài)納米橋的形成會阻礙裂紋擴(kuò)展,提供非本征的韌化機(jī)制。在本工作中,研究人員在粗晶樣品(晶粒尺寸~10μm)中觀察到了面心立方結(jié)構(gòu)的納米橋,如圖4(A)所示。然而,在超細(xì)晶樣品中,裂紋尖端后方的納米橋為非晶態(tài)。裂紋的擴(kuò)展會伴隨著裂紋表面納米橋的拉長和斷裂。除了非晶態(tài)納米橋,在裂紋尖端后方也觀察到了位錯的產(chǎn)生,如圖5(B)所示。非晶態(tài)納米橋的形成和斷裂以及晶態(tài)區(qū)的位錯都會耗散能量,提高樣品的韌性。和粗晶樣品中的晶態(tài)納米橋相比,非晶態(tài)納米橋的邊緣和任何晶體學(xué)面都不平行。

 
 
 
 

圖4 粗晶Cantor合金(晶粒尺寸~10μm)裂紋尖端后方的晶態(tài)納米橋。

 

 
 

超細(xì)晶Cantor合金裂紋尖端后方的非晶態(tài)納米橋。

 

 

研究人員用二元Cu-Al合金構(gòu)建面心立方隨機(jī)固溶體模型,用來研究合金元素對裂紋尖端位錯塑性和固態(tài)非晶化的影響。圖6給出了Cu-10 at.%Al二元模型合金裂紋尖端非晶化的分子動力學(xué)模擬結(jié)果。當(dāng)拉伸載荷增加時,不全位錯首先從裂紋尖端處產(chǎn)生(圖6(A));隨后大量的位錯在裂紋尖端處的不同滑移面上產(chǎn)生(圖6(B))。然而,由于高的晶格阻力限制了位錯運動,大量位錯在裂紋尖端處堆積。高密度的纏結(jié)位錯之間的相互作用造成了裂紋尖端處晶態(tài)向非晶態(tài)的轉(zhuǎn)變。而且,載荷的增加會引發(fā)非晶態(tài)薄膜局部變形量的增加,造成裂紋尖端處納米空洞的產(chǎn)生(圖6(C, I))。納米空洞的形核、擴(kuò)展和結(jié)合促進(jìn)了裂紋的擴(kuò)展。值得注意的,非晶態(tài)納米橋形成于裂紋尾跡處(圖6(F, J))。除了位錯塑性和晶態(tài)向非晶態(tài)的轉(zhuǎn)變外,非晶態(tài)納米橋的形成和拉長也會阻礙裂紋擴(kuò)展,提高樣品的韌性。分子動力學(xué)模擬表明,高熵合金中強(qiáng)烈的原子結(jié)合力在位錯介導(dǎo)非晶化機(jī)制中發(fā)揮著重要作用。

 
為了評估非晶化過程中變形誘導(dǎo)位錯的密度,對超細(xì)晶樣品裂紋尖端處的點狀區(qū)域和條帶狀區(qū)域進(jìn)行了分析。點狀區(qū)域和條帶狀區(qū)域的位錯密度分別為5.6 ×1017/m2和2.8×1017/m2,比粗晶樣品中的位錯密度(7.6×1016/m2)高一個數(shù)量級。此結(jié)果表明,粗晶樣品裂紋尖端處相對較低的位錯密度沒有達(dá)到Cantor合金非晶化的臨界密度。

 

 
 
 

Cu-10 at.%Al二元模型合金裂紋尖端非晶化的分子動力學(xué)模擬結(jié)果。

 

 

本工作在超細(xì)晶Cantor合金中發(fā)現(xiàn)了變形誘導(dǎo)晶態(tài)向非晶態(tài)的相變現(xiàn)象。裂紋尖端處高的應(yīng)力以及晶格和晶界對位錯強(qiáng)烈的阻礙作用引發(fā)了位錯的大量堆積,導(dǎo)致了固態(tài)非晶化,進(jìn)而造成了能量耗散并阻止裂紋擴(kuò)展。裂紋尾跡處納米非晶橋的形成進(jìn)一步阻礙了裂紋的擴(kuò)展。非晶化和非晶納米橋的形成對裂紋擴(kuò)展的阻礙作用可以用來韌化超細(xì)晶高熵合金!

 
 
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原文鏈接:
https://advances.sciencemag.org/content/7/14/eabe3105